Часть I
   На главную I. Теоретические основы II. Углеводороды III. Кислородсодержащие соединения IV. Азотсодержащие соединения V. Высокомолекулярные соединения VI. Решение задач
Часть I. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ

Донорно-акцепторная связь
Ковалентная связь, образующаяся по донорно-акцепторному механизму, то есть за счет пары электронов одного из атомов, называется дoнорно-акцeпторной.
Например, такая связь образуется между атомом азота в молекуле метиламина CH3NH2 и протоном H+ кислоты HCl:

Образование донорно-акцепторной связи
Атом азота отдает свою электронную пару для образования связи и выступает в роли донора, а протон H+ предоставляет вакантную орбиталь, играя роль акцептора. Атом-донор при этом приобретает положительный заряд.
Донорно-акцепторная связь отличается только способом образования; по свойствам она одинакова с другими ковалентными связями между аналогичными атомами.
Другой пример – протонирование спиртов ROH при действии минеральных кислот, например, серной кислоты:
H2SO4 H+ + HSO4
Протонирование спирта
В этом случае донором является атом кислорода за счет одной из своих неподеленных электронных пар, а акцептором – протон кислоты:
  • Разновидностью донорно-акцепторной связи является семиполярная связь
    Сeмипoлярная связь образуется при взаимодействии атома-донора пары электронов и атома-акцептора, не имеющих формальных зарядов. При этом на атоме-доноре возникает положительный заряд, а на атоме-акцепторе, предоставившем вакантную орбиталь, – отрицательный.
    Например, семиполярная связь O—Al образуется при реакции диметилового эфира (CH3)2O с хлоридом алюминия:

    Семиполярная связь

    Атом кислорода в молекуле диметилового эфира (CH3)2O отдает свою неподеленную пару электронов для образования связи с атомом алюминия, имеющим во внешнем слое только 6 электронов и готовым его дополнить до 8 в соответствии с правилом октета. В результате на атоме кислорода появляется положительный заряд, а на атоме алюминия – отрицательный. Противоположные по знаку заряды на ковалентно-связанных атомах вызывают их дополнительное электростатическое притяжение (ионную связь).

      •  Сочетание ковалентной и ионной связей называют сeмиполярной связью.

    К семиполярным связям относится также связь азот-кислород в нитрогруппе NO2, входящей в состав азотной кислоты HO–NO2, ее солей и эфиров, а также нитросоединений R–NO2:

    RNO2

    В приведенных формулах нитросоединения связи азота с кислородом неравноценны. Однако, как показывают результаты физических исследований, эти связи энергетически совершенно одинаковы. Следовательно, электронная пара, обусловливающая отрицательный заряд, не сосредоточена целиком на каком-либо одном кислородном атоме, а несколько смещена к азоту при одновременном смещении от азота ко второму кислородному атому подвижной π-электронной пары двойной связи. В результате выравнивания электронной плотности в нитрогруппе формальный отрицательный заряд (-1) распределяется поровну (-1/2) между обоими атоми кислорода:

    RNO2