– Электролиз водных растворов щелочных солей карбоновых кислот (реакция Кольбе):
На аноде происходит окисление карбоксилат-аниона RCOO– до неустойчивого радикала RCOO•, который распадается на СО2 и радикал R•. Свободные углеводородные радикалы R• рекомбинируют с образованием молекулы алкана симметричного строения R–R.
При пиролизе (термическом разложении) бариевых и кальциевых или ториевых солей карбоновых кислот образуются кетоны:
• Соли карбоновых кислот при взаимодействии с галогеноуглеводородами образуют сложные эфиры:
RCOONa + R'Br RСOОR' + NaBr
• В реакциях карбоксилатов щелочных металлов с галогенангидридами получают ангидриды карбоновых кислот:
RCOOK + R'COCl RCO–O–ОСR' + KCl
• Аммониевые соли карбоновых кислот при нагревании разлагаются с образованием амидов:
RCOONH4 (нагрев) RСONH2 + H2O
• Натриевые и калиевые соли высших карбоновых кислот (C12–C18) обладают поверхностно-активными свойствами и применяются как моющие средства – мыла. Мыла получают при щелочном гидролизе (омылении) жиров – сложных эфиров глицерина и высших карбоновых кислот.
ДЮМА Жан Батист Андре (14.VII.1800 – 11.IV.1884)
Французский химик и государственный деятель, член Парижской Академии наук (с 1832). Родился в Алесе. Работал фармацевтом в Женеве и одновременно учился в Женевском университете. В 1823-1840 работал в Политехнической школе в Париже (профессор с 1835). Одновременно преподавал в Сорбонне (1832-1868, с 1841 профессор), Центральной школе искусств и ремесел (1829-1852), одним из основателей которой он был, и в высшей медицинской школе (с 1839) в Париже. В 1849-1851 министр сельского хозяйства и коммерции. С 1868 секретарь Парижской Академии наук. Президент Французского химического общества (1859). Член ряда академий наук и научных обществ. Иностранный член-корреспондент Петербургской Академии Наук (с 1845).
Основные исследования относятся преимущественно к органической химии.
Предложил (1826) способ определения плотности паров веществ, с помощью которого установил атомные массы ряда элементов.
Определил (1827) состав ацетона и сложных эфиров.
Предложил (1830) объемный способ количественного определения азота в органических соединениях (метод Дюма).
Открыл (1832) в каменноугольной смоле антрацен (совместно с О. Лораном), установил состав камфары (1832) и ментола.
Получил алканы при сплавлении солей органических кислот со щелочью.
Изучал действие хлора на органические соединения (1833-1834), установил состав хлороформа и хлораля. На основании этих исследований сформулировал (1834) эмпирические правила замещения в органических соединениях водорода хлором (реакция металепсии).
Заложил первые представления о классе спиртов, изучив состав и свойства древесного и винного спиртов.
Установил, что жиры являются сложными эфирами.
Выдвинул (1839) первую теорию типов, имевшую большое значение в развитии органической химии.
Установил (1841) эмпирическую формулу индиго.
Впервые получил (1847) нитрилы, разработав общий метод их синтеза.
Дюма - автор обобщающих трудов "Курс химии в приложении к ремеслам" (1828), "Лекции по химической философии" (1836); один из редакторов "Летописей химии и физики" (с 1840).
КОЛЬБЕ Адольф Вильгельм Герман (27.IX.1818 – 25.XI.1884)
Немецкий химик-органик. Родился в Эллихаузене. Окончил Гёттингенский университет (1842), где учился у Ф. Вёлера. В 1842-1845 ассистент Р.В. Бунзена в Марбургском университете. В 1845-1847 работал в Горной школе в Лондоне, в 1847-1865 в Марбургском (с 1851 профессор), с 1865 – в Лейпцигском университетах.
Основные работы посвящены органической химии.
Показал (1843) возможность синтеза тетрахлорида углерода из элементов.
Совместно с Э. Франклендом получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида, открыв таким образом общий метод получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы.
Открыл (1849) электрохимический метод получения насыщенных углеводородов электролизом водных растворов щелочных солей карбоновых кислот (реакция Кольбе).
Синтезировал ряд карбоновых кислот, получил нитроэтан.
Наряду с Ф.А. Кекуле высказал предположение о четырехвалентности углерода.
Предсказал (1857) существование вторичных и третичных спиртов.
Будучи выдающимся экспериментатором, являлся противником теории химического строения А.М. Бутлерова и стереохимии Я.Г. Вант-Гоффа.