Полимеризация - частный случай реакций присоединения - характерна в основном для альдегидов. Например, при стоянии 40% водного раствора формальдегида (формалина), в виде белого осадка образуется полимер формальдегида с невысокой молекулярной массой - параформ:

n H₂C=O + H₂O HOCH₂–(OCH₂)_n-2–OCH₂OH
( n = 7, 8 )

Образование полимеров можно рассматривать как результат нуклеофильной атаки атомом кислорода одной молекулы альдегида карбонильного атома углерода другой молекулы.

Полимеры альдегидов довольно неустойчивы: в кислой среде они гидролизуются с образованием исходных продуктов.

При взаимодействии молекул альдегидов возможно также образование циклических соединений. Например, тримеризация формальдегида приводит к образованию триоксана (триоксиметилена):

Триоксан используется для получения полиформальдегида (полиоксиметилена) с высокой молекулярной массой, обладающего повышенной стабильностью и механической прочностью.

Ацетальдегид образует тример паральдегид и тетрамер метальдегид:
Паральдегид – жидкость с т.кип. 124°С, применяется в фармакологии как успокоительное и снотворное средство. Метальдегид – сахарообразное твердое вещество (возгоняется при 112°С), в быту используется как удобное горючее ("сухой спирт").