Основным способом получения нитросоединений является нитрованиеНитрование — реакция введения нитрогруппы -NO2 в органическое соединение. углеводородов и их производных (по углеводородному радикалу) под действием азотной кислоты HNO3. Условия реакции зависят от строения исходного соединения.
- Предельные углеводороды образуют нитросоединения при радикальном замещении атома водорода на нитрогруппу (реакция Коновалова):
- Нитропроизводные ароматических соединений получают путем электрофильного замещения водорода в бензольном ядре:
Механизм реакции
При нагревании азотная кислота разлагается с выделением диоксида азотаСистематическое название NO2 — оксид азота (IV). NO2:
В обычном состоянии NO2 существует в равновесии со своим димером N2O4:
2NO2 N2O4
При ~140 °C это равновесие практически полностью сдвинуто в сторону NO2.
Во избежание реакций окисления используется разбавленная азотная кислота.
Диоксид азота (или •NO2), обладая неспаренным электроном, является свободнорадикальной частицей и способен инициировать цепной радикальный процесс. Под его действием в молекуле углеводорода гомолитически
Гомолитический разрыв
ковалентной связи разрывается связь
-
Возможна также параллельная реакция присоединения радикала R• к диоксиду азота по атому кислорода, приводящая к изомерному продукту – нитриту (эфиру азотистой кислоты):
Кроме того, в цепном процессе протекают побочные реакции образования нитрозосоединений
R• + •NO R–N=O
Схема реакции
Например, тротиловый эквивалент атомной бомбы, сброшенной на Хиросиму, составил 13-18 килотонн.
Ещё легче происходит нитрование фенола (фенольный гидроксил активирует бензольное кольцо за счёт +М-эффекта). При действии 20%-ной азотной кислоты и низкой температуре (0–5 °C) получают смесь 2- и 4-нитрофенолов. С концентрированной азотной кислотой образуется 2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота):