Атом азота в молекулах алифатических аминов, как и аммиака, находится в состоянии sp3-гибридизации. В образовании его связей с атомами водорода или углерода участвуют три гибридные sp3-орбитали, валентные углы между которыми близки к тетраэдрическим (около 109°). Четвертая sp3-орбиталь азота занята неподеленной парой электронов.
В аминах имеются связи С–H и С–C (их характеристика уже дана в части II), а также связи
Связи азота с углеродом или водородом — полярные ковалентные.
Это следует из значений электроотрицательностей азота (3,0), водорода (2,1) и углерода (2,5). При этом связи N–C и N–H существенно менее полярны, чем аналогичные связи кислорода (С–О и O–H), электроотрицательность которого выше (3,5).
Разрыв полярных связей, как известно, происходит преимущественно гетеролитически.
Следовательно, для реакций с участием этих связей характерен ионный механизм.
Атом азота в аминах, также как в аммиаке, имеет неподелённую электронную пару, которая может участвовать в образовании ковалентой связи по донорно-акцепторному механизму с электронодефицитным реагентом.