Реакция идет по механизму электрофильного присоединения с гетеролитическим разрывом связей. Электрофилом является протон Н+ в составе молекулы галогеноводорода HX (X галоген).
Направление реакции присоединения галогеноводородов к алкенам несимметричного строения (например, к пропилену CH2=CH–СН3) определяется правилом Марковникова:
В реакциях присоединения полярных молекул типа НХ к несимметричным алкенам водород присоединяется к
более гидрогенизированному атомуБолее гидрогенизированный атом - атом, связанный с наибольшим числом атомов водорода. углерода при двойной связи.
Так, в реакции HCl c пропиленом из двух возможных структурных изомеров
1-хлорпропана и 2-хлорпропана, преимущественно образуется последний:
Эта закономерность была первоначально установлена эмпирически. В современной органической химии дано теоретическое обоснование
правила Марковникова на основе положения о влиянии электронного строения молекул на их реакционную способность.
Следует отметить, что правило Марковникова в его классической формулировке соблюдается только для электрофильных реакций самих алкенов. В случае некоторых производных алкенов или при изменении механизма реакции идут против правила Марковникова.