1. Пространственное строение макромолекул, образованных виниловыми мономерами CH₂=CH–R (к виниловым мономерам относят соединения, содержащие группу винил –CH=CH₂).
Если представить макромолекулу (–CH₂–CHR–)_n в виде вытянутой цепи, то все атомы углерода, имеющие тетраэдрическое строение (sp³-гибридизация), окажутся в одной плоскости в виде зигзагообразного скелета С–С-связей с углами 109^o28'.

Группы (или заместители) R могут занимать по отношению к этой плоскости различные положения в пространстве. Рассмотрим это на примере отрезка цепи, включающего 4 звена, соединенных по типу "голова-хвост".

• Заместители R расположены по одну сторону от плоскости главной цепи:
  
  (аним.3.2.1)

• Заместители R находятся по разные стороны от главной цепи:
  
  (аним.3.2.2)

Полимер называется стереорегулярным, если заместители R в основной цепи макромолекул (–CH₂–CHR–)_n расположены упорядоченно:

• или все они находятся по одну сторону от плоскости цепи (такие полимеры называют изотактическими)

  
  VRML-модель

• или строго очередно по одну и другую стороны от этой плоскости (синдиотактические полимеры)
  
  VRML-модель ["синдио" означает "над-под"]

Стереорегулярные полимеры способны кристаллизоваться, они обладают большей прочностью и теплостойкостью.

Если боковые заместители в макромолекулах располагаются в беспорядке относительно плоскости основной цепи, то такой полимер является стереонерегулярным или атактическим.

Атактические полимеры не способны кристаллизоваться и уступают по большинству эксплуатационных свойств стереорегулярным полимерам такого же химического состава.

2. Пространственное строение макромолекул, образованных диеновыми мономерами. В структурном звене таких макромолекул имеется двойная связь (например, в 1,4-полибутадиене или 1,4-полиизопрене). В этом случае возможны цис- и транс- изомерные формы:

Примером стереорегулярного полимера этого типа является натуральный каучук (1,4-цис-полиизопрен):