Состав трехкомпонентных сополимеров (терполимеров) зависит от состава исходной мономерной смеси и относительной активности мономеров (при прочих равных условиях реакции). Эта зависимость определяется дифференциальным уравнением Алфрея-Голдфингера:
где [M1], [M2] и [M3] – мольные концентрации мономеров M1, M2 и M3 в мономерной смеси;
[m1], [m2], [m3] – мольные концентрации соответствующих мономерных звеньев в терполимере;
rij – константы сополимеризации бинарных систем:
r12 = k11/k12; r21 = k22/k21; r13 = k11/k13; r31 = k33/k31; r23 = k22/k23; r32 = k33/k32.
Состав терполимера в мольных долях находят как отношение мольной концентрации одного компонента к сумме всех компонентов:
m1 = [m1] / ([m1] + [m2] + [m3]);
m2 = [m2] / ([m1] + [m2] + [m3]);
m3 = [m3] / ([m1] + [m2] + [m3]).
Диаграммы состава терполимеров. Для графического описания трехкомпонентных систем используют диаграммы состава Гиббса-Розебома, построенные в треугольной системе координат M
1-M
2-M
3. Точки на этих диаграммах задаются тремя координатами по
осям, являющимися сторонами равностороннего треугольника. Размерность координат выражается в мольных долях или мол.%.
 |
Диаграмма состава
трёхкомпонентной системы
Точке «а» соответствует состав (в мол. долях):
[M1] = 0,15; [M2] = 0,4; [M3] = 0,45.
|
Зависимость состава терполимера от исходного соотношения мономеров становится более наглядной, если кривая изменения состава исходной смеси будет иметь линейный характер. Для этого при построении диаграммы выбирают какую-либо из шести реакционных серий, чтобы во всех опытах в исходной смеси задавалась постоянной одна из величин:
– мольная концентрация одного из мономеров [M1], [M2] или [M3] (диаграмма a);
– отношение мольных концентраций двух мономеров [M1]/[M2], [M1]/[M3] или [M2]/[M3] (диаграмма б).
