Константы сополимеризации
Важнейшими характеристиками процесса сополимеризации являются относительные активности мономеров или константы сополимеризации r1 и r2, позволяющие прогнозировать условия синтеза сополимеров заданного состава и строения. Эти величины представляют собой отношения констант скоростей присоединения к растущему активному центру (макрорадикалу, макрокатиону или макроаниону) «своего» и «чужого» мономеров:

r1 = k11/k12     r2 = k22/k21,

где k11, k12, k21, k22 – константы скоростей реакций присоединения мономеров M1 и M2 к растущим активным центрам ~m1* или ~m2* (первая цифра индекса относится к активному центру, вторая – к мономеру) в соответствии со схемой реакций роста цепи:



[m1*], [m2*], [M1], [M2] – концентрации реагентов, выраженные в молях, мольных долях или мол.%.

Константы r1 и r2 зависят от химической природы мономеров и механизма реакции. Для каждой пары M1 и M2 они имеют свои собственные значения: от нуля (если преобладает перекрёстный рост цепи, то есть k12>>k11 или k21>>k22) и до величин, значительно превышающих единицу (при k11>>k12 или k22>>k21).

Обе константы r1 и r2 не могут быть больше единицы, так как при r1>1 и r2>1 преобладают реакции гомоприсоединения и происходит не сополимеризация, а раздельная полимеризация обоих мономеров.