Этот полимер является представителем полиакрилатов, к которым относятся полимеры и сополимеры акриловой кислоты CH₂=CH-COOH, метакриловой кислоты CH₂=C(CH₃)COOH и их эфиров, акрилонитрила CH₂=CH-CN, акриламида CH₂=CH-CONH₂ и некоторых производных.

В промышленности полимеризация этих мономеров осуществляется в присутствии пероксида бензоила или водорастворимых пероксидов блочным, эмульсионным или суспензионным способами.
При получении органического стекла ("плексиглас") из метилового эфира метакриловой кислоты (метилметакрилата) CH₂=C(CH₃)COOCH₃ раствор перокисида бензоила (C₆H₅CO)₂O₂ в мономере, содержащем 5-15% пластификатора для уменьшения хрупкости, перемешивается на холоду до образования вязкого продукта (форполимера), который затем заливается в форму и нагревается до отверждения. Процесс идет с образованием полиметилметакрилата по схеме:

Листовое органическое стекло легко перерабатывается методом вакуумного формования, сохраняя при этом полированную поверхность. Полиметилметакрилат, благодаря низкой плотности (1,18 г/см³), легкой формуемости и малой хрупкости (прочность практически постоянна в пределах от -180 до +60 °С), широко используется для остекления самолетов и в качестве предохранительных стекол приборов. Он применяется также для изготовления оптических систем, предметов широкого потребления, протезов и медицинского оборудования.