2.5.1. Реакции по связи О–Н
К наиболее характерным реакциям гидроксисоединений, идущим с разрывом связи О–Н, относятся:
реакции замещения атома водорода на металл (кислотные свойства);
реакции замещения атома водорода на остаток кислоты (образование сложных эфиров);
реакции отщепления водорода при окислении и дегидрировании.
Легкость этих реакций и строение образующихся продуктов зависят
от строения углеводородного радикала и взаимного влияния атомов.
Реакционная способность одноатомных спиртов в реакциях по связи О–Н:
CH3OH > первичные > вторичные > третичные.
Если в многоатомных спиртах ОН-группы находятся при соседних атомах
углерода, то вследствие взаимного влияния этих групп (–I-эффект одной
ОН-группы по отношению к другой), разрыв связи О–Н происходит легче,
чем в одноатомных спиртах.
Многоатомные спирты с несоседними ОН-группами подобны по свойствам
одноатомным спиртам (не проявляется взаимное влияние групп ОН).
Фенолы в большинстве реакциий по связи О–Н активнее спиртов, поскольку
эта связь более полярна за счет смещения электронной плотности от атома
кислорода в сторону бензольного кольца (участие неподеленной электронной
пары атома кислорода в системе π-сопряжения).