Электрофильное замещение в ароматических соединениях (S_EAr) – механизм реакции замещения в бензольном кольце при взаимодействии с электрофильным реагентом — электронодефицитной частицей (катионом или молекулой), имеющей свободную орбиталь на внешнем электронном уровне.

Примеры электрофильных частиц: Cl⁺, Br⁺, NO₂⁺, CH₃⁺, CH₃CH₂⁺, SO₃ и т.п.
Катионы типа CH₃⁺, Cl⁺ существуют в составе комплексов CH₃⁺[AlCl₄]^– и Cl⁺[FeCl₃]^–.

Интерактивная анимация

I стадия: образование π-комплекса, в котором электрофильная частица Х⁺притягивается к π-электронному облаку бензольного кольца.

II стадия (лимитирующая): образование σ-комплекса. Два электрона из π-системы идут на образование σ-связи С–Х. При этом ароматичность кольца нарушается. Атом углерода, соединившись с электрофилом Х, переходит из sp² в sp³-гибридизованное состояние и выходит из системы сопряжения. В системе сопряжения остаются 4 π-электрона, которые делокализованы на 5-ти углеродных атомах кольца (заряд +1).

III стадия: отщепление протона Н⁺ и восстановление ароматичности кольца, поскольку два электрона разрывающейся связи С–Н переходят в π-систему кольца.