Электрофильное присоединение – механизм реакции взаимодействия электрофильных реагентов с двойной связью.

Электрофильные ("любящие электроны") реагенты, или короче, электрофилы – это частицы (катионы или молекулы), имеющие свободную орбиталь на внешнем электронном уровне (H⁺, CH₃⁺, Br⁺, Cl⁺, NO₂⁺, AlCl₃ и т.п.).

Например, при пропускании этилена через водный раствор брома образование электрофильной частицы Br⁺ происходит следующим образом. В водном растворе молекула Br₂ диспропорционирует по схеме:

В неводной среде гетеролитический разрыв связи Br-Br происходит вследствие ее поляризации под влиянием области повышенной электронной плотности у двойной связи в молекуле алкена (π-электронного облака).

Способность алкенов вступать в реакцию с электрофильными реагентами обусловлена повышенной электронной плотностью в области двойной связи (облако π-электронов над и под плоскостью молекулы):

I стадия: образование π-комплекса. π-Электронное облако двойной связи С=С взаимодействует с электрофилом (например, Br⁺):

II стадия (лимитирующая): образование карбокатиона.
Электрофил (Br⁺) присоединяется к одному из атомов углерода за счет электронной пары π-связи. На втором углеродном атоме, лишенном связывающих π-электронов, появляется положительный заряд:

III стадия: взаимодействие карбокатиона с анионом Br^-, образовавшемся при диссоциации HBr (или Вr₂), которое приводит к продукту реакции:

Изменение энергии на различных стадиях реакции показано на диаграмме.