Взаимное влияние атомов в молекуле фенола проявляется не только в особенностях поведения гидроксигруппы (см. выше), но и в большей реакционной способности бензольного ядра. Гидроксильная группа повышает электронную плотность в бензольном кольце, особенно, в орто- и пара-положениях (+М-эффект ОН-группы):

Поэтому фенол значительно активнее бензола вступает в реакции электрофильного замещения (S_E) в ароматическом кольце.

• Нитрование. Под действием 20% азотной кислоты HNO₃ фенол легко превращается в смесь орто- и пара-нитрофенолов:

  
  При использовании концентрированной HNO₃ образуется 2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота):

• Галогенирование. Фенол легко при комнатной температуре взаимодействует с бромной водой с образованием белого осадка 2,4,6-трибромфенола (качественная реакция на фенол):

  
Видеоопыт "Взаимодействие фенола с бромной водой".


• Конденсация с альдегидами. Например: Данная реакция имеет большое практическое значение и используется при получении фенолоформальдегидных смол.