В реакции присоединения, приводящие к разрушению ароматической структуры бензольного кольца, арены могут вступать с большим трудом.

1. Гидрирование
   Присоединение водорода к бензолу и его гомологам происходит при повышенной температуре и давлении в присутствии металлических катализаторов.
   
   Эта реакция является обратной образованию бензола при дегидрировании циклогексана (Свойства циклоалканов).
2. Радикальное хлорирование аренов
   В условиях радикальных реакций (ультрафиолетовое облучение, повышенная температура) возможно присоединение галогенов к ароматическим соединениям. При радикальном хлорировании бензола получен "гексахлоран" (средство борьбы с вредными насекомыми).
   
   
   Применение гексахлорана в настоящее время запрещено из-за его токсичности для человека и животных.
   Видеоопыт "Хлорирование бензола (получение гексахлорана)".
   

   Заметим, что в случае гомологов бензола более легко происходит реакция радикального замещения атомов водорода в боковой цепи: