Тройная связь является комбинацией из одной σ- и двух π-связей, образуемых двумя sp-гибридизованными атомами (часть I, σ-, π-Связи).
σ-Связь возникает при осевом перекрывании sp-гибридных орбиталей соседних атомов углерода; одна из π-связей образуется при боковом перекрывании р_y-орбиталей, другая – при боковом перекрывании р_z-орбиталей. Образование связей на примере молекулы ацетилена H–C≡C–H можно изобразить в виде схемы:

C≡C   σ-связь (перекрывание 2sp ↔ 2sp);
          π-связь (2р_y ↔ 2р_y);
          π-связь (2р_z ↔ 2р_z);
С–Н   σ-связь (перекрывание 2sp-АО углерода и 1s-АО водорода).

Анимация

π-Cвязи располагаются во взаимно перпендикулярных плоскостях:

σ-Cвязи, образуемые sp–гибридными орбиталями углерода, располагаются на одной прямой (под углом 180° друг к другу). Поэтому молекула ацетилена имеет линейное строение.