К алкенам могут присоединяться все галогеноводороды с образованием соответствующих галогенопроизводных алканов.
Реакционная способность галогеноводородов в этой реакции увеличивается c повышением кислотности (легкости отщепления H+) в ряду:
HF < HCl < HBr < HI
Реакция идёт с гетеролитическим разрывом связей в молекулах алкена и галогеноводорода по механизму электрофильного присоединенияЭлектрофильное присоединение – механизм реакции взаимодействия электрофильных реагентов с кратной связью. Электрофильные реагенты (электрофилы) – это частицы (катионы или молекулы), имеющие свободную орбиталь на внешнем электронном уровне.. Электрофилом является протон (Н+) в составе молекулы HX.
В реакции присоединения НХ к симметричным алкенам (CH2=CH2, CH3–CH=CH–CH3 и т.п.) всегда образуется один продукт. В случае несимметричных алкенов (например, CH2=CH–СН3) можно предположить два направления реакции, приводящих к образованию двух изомерных продуктов:
Направление реакции присоединения галогеноводородов к алкенам несимметричного строения определяется правилом Марковникова:
В реакциях присоединения полярных молекул типа НХ к несимметричным алкенам водород присоединяется к более гидрогенизированному атомуБолее гидрогенизированный атом — атом, связанный с наибольшим числом атомов водорода (H, лат. hydrogenium). углерода при двойной связи.
Так, в реакции HCl c пропиленом из двух возможных структурных изомеров 1-хлорпропана и 2-хлорпропана, преимущественно образуется последний:
Эта закономерность была первоначально установлена эмпирически. В современной органической химии дано теоретическое обоснование
правила Марковникова на основе положения о влиянии электронного строения молекул на их реакционную способность.
Следует отметить, что правило Марковникова в его классической формулировке соблюдается только для электрофильных реакций самих алкенов. В случае некоторых производных алкенов или при изменении механизма реакции идут против правила Марковникова.
МАРКОВНИКОВ Владимир Васильевич (25.XI.1837 - 11.II.1904)
Русский химик-органик. Родился в деревне Княгинино Нижегородской губернии. Окончил Казанский университет (1860) и по представлению А.М. Бутлерова оставлен при университете лаборантом. В 1865-1867 с целью подготовки к профессиональной деятельности находился в командировке в Берлине, Мюнхене, Лейпциге, где работал в лабораториях А. Байера, Р. Эрленмейера и А. Кольбе. В 1867-1871 преподавал в Казанском университете (с 1869 профессор), в 1871-1873 - в Новороссийском университете в Одессе, в 1873-1904 - в Московском университете. Один из основателей Русского химического общества (1868).
Исследования В.В. Марковникова посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Результаты исследований в области синтеза органических соединений (спиртов, жирных кислот, оксидов алкенов, галоген- и гидроксизамещенных изомеров масляной кислоты) послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения.
Основные научные достижения:
В.В. Марковников сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова);
исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы основы нефтехимии как самостоятельной науки;
выделил из нефти нафтены (циклоалканы С5-C7) и подробно их изучил;
доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8, установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения атомов в кольце;
впервые изучил превращения нафтенов в ароматические углеводороды;
ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синтеза органических веществ.
CH3–CH2Cl
Русский химик-органик. Родился в деревне Княгинино Нижегородской губернии. Окончил Казанский университет (1860) и по представлению 
